水处理-臭氧预氧化
臭氧自1876年被发现具有很强的氧化性之后,就得到了广泛的研究与应用,尤其是在水处理领域。早在1893年荷兰就是用臭氧进行消毒,1905年法国开始使用臭氧对饮用水进行消毒,到20世纪60年代末臭氧开始用于饮用水原水预氧化,发展到今天臭氧预氧化用于水处理过程已是比较成熟的技术,但在使用过程中仍存在一些问题,且单独氧化处理效果不十分理想,仍需同其它工艺结合,以体现其优势。
通常臭氧作用于水中污染物有两种途径,一种是直接氧化,即臭氧分子和水中的无机污染物直接作用。在此过程中,臭氧能氧化水中的一些大分子天然有机物,如腐殖酸、富里酸等;同时臭氧也能氧化一些挥发性有机污染物和一些无机污染物,如铁、锰等。直接氧化通常具有一定选择性,即臭氧分子只能与水中含有不饱和键的有机污染物或无机成分作用。另一种途径是间接氧化,一部分臭氧分解产生羟基自由基与水中有机物作用,间接氧化具有非选择性,能够与水中多种污染物反应。
臭氧的强氧化性决定其与水中的污染物作用后可获得不同的处理效果,因此使用臭氧预氧化的目的依水质而异,也与使用情况有关。研究表明,臭氧预氧化对水质的综合作用结果取决于臭氧投量、氧化条件、原水PH值和碱度以及水中共存有机物与无机物种类与浓度等一系列影响因素。
首先,臭氧预氧化可破坏水中有机物的不饱和键,使有机物的分子量降低,可溶解性有机物DOC的浓度升高,具体表现为AOC和BDOC的浓度升高,从而提高有机物的可生化性,但Ames实验表明,部分氧化中间产物具有一定的致突变活性,需要提高臭氧投量来降低这些产物的毒性活性,此外臭氧也会将氨氧化成硝酸盐,但中性条件下氧化速度极慢,控制溶液的PH值可以提高反应速度。
其次,对于具有较高硬度和较低TOC的原水,通常在TOC含量为2.5mg/L左右、硬度与TOC比值大于250mgCaCO3/mgTOC、低的臭氧投量(0.5-1.5mg/L)等条件下可起到助凝作用,提高混凝效果,但由于臭氧预氧化会提高水中有机酸的浓度,而部分有机酸会与混凝剂中的铁、铝离子络合,从而使得滤后水中铁或铝的总浓度升高,故需对其采取一定措施进行处理,以达到国家制定的生活饮用水水质标准;此外,臭氧氧化能够灭活水中得一些致病微生物,如细菌、病毒、孢子等,也能够强化去除藻类物质及其代谢产物,进一步提高常规给水处理得除藻效果,并且还可去除水中含有不饱和键得嗅味物质。
对于氯化消毒副产物前质,臭氧预氧化可对其进行一定程度的破坏,或使之转化成副产物生成势相对较低的中间产物,但不可避免的也会升高一些其它物质的副产物生成势,同时产生一些臭氧副产物。实验表明,当水中溴离子浓度高时,采用臭氧预氧化工艺的水厂出水溴酸盐和次溴酸盐浓度普遍升高,臭氧氧化可将原水中的溴离子氧化成溴酸盐和次溴酸盐,溴酸盐本身具有致癌作用,而次溴酸盐与氯化消毒副产物前质作用,会生成毒性更强的溴代三氯甲烷,对人类造成更大的威胁。一些欧美发达国家,已经开始对溴酸盐生成量进行限定,1993年世界卫生组织规定溴酸盐最大允许浓度为25mg/L,美国环保局则将其最大允许浓度限定为10mg/L
上述作用结果表明,单纯使用臭氧氧化,出水水质并不十分理想,特别是对于氨氮的去除以及出水生物稳定性控制等,因此必须将臭氧与氧化与其它水处理工艺结合起来,如滤后采用活性炭吸附,或发展臭氧预氧化与生物活性炭联用技术,以进一步强化处理效果。